物理化学（第七版）课后题逐题讲解：从考点到解题的全突破

考查形式：判断、选择、填空、简答题，侧重 “基本概念辨析”“公式适用条件”“定律内涵”（如热力学第一定律的适用范围、相律的表达式意义）；

典型题目：判断 “理想气体恒温膨胀过程 ΔU=0 是否正确”（需结合理想气体内能只与温度有关的特性）、解释 “为什么稀溶液的依数性只与粒子数有关”。

考查形式：基于公式的定量计算，覆盖 “热力学函数计算”“相图分析”“电极电势与电池电动势计算”“反应速率常数求解” 四大核心模块；

典型题目：计算 “1mol 理想气体从 298K、100kPa 恒温膨胀到 50kPa 的 W、Q、ΔU、ΔH”（热力学第一定律应用）、求解 “298K 时 Cu-Zn 原电池的电动势”（能斯特方程应用）。

步骤：① 明确题目关联的核心概念（如 “熵增原理”“化学势”）；② 回忆概念的定义、公式、适用条件；③ 结合题干条件判断或解释（避免仅凭记忆答题，需推导逻辑）；

示例：第三章概念题 T3 “为什么纯物质的饱和蒸气压随温度升高而增大”，需关联 “克劳修斯 - 克拉佩龙方程”，从 “温度升高使分子动能增加，更多分子脱离液相进入气相” 推导。

步骤：① 审题确定题型（如热力学过程计算、动力学速率计算）；② 列出已知条件（标注物理量符号与单位，如 T=298K、p=100kPa）；③ 选择适用公式（避免混淆相似公式，如 ΔH=ΔU+Δ(pV) 与 ΔU=Q+W）；④ 代入数据计算（注意单位统一，如能量单位用 J 或 kJ，压力用 Pa 或 kPa）；⑤ 验证结果合理性（如恒温恒压下自发反应的 ΔG 应小于 0）。

恒温恒压过程：ΔG=ΔH-TΔS，若 ΔG<0，过程自发；ΔG=0，可逆平衡；ΔG>0，非自发；

理想气体恒温过程：\(ΔG = nRT\ln\frac{p_2}{p_1} = nRT\ln\frac{V_1}{V_2}\)；

坑点：能量单位 J 与 kJ 混用（如 ΔH=40.67kJ・mol⁻¹ 未换算为 40670J・mol⁻¹ 直接代入熵变公式）、压力单位 kPa 与 Pa 混用（如计算理想气体体积时 p 用 kPa 但 R 用 8.314Pa・m³・mol⁻¹・K⁻¹）；

避坑：固定 R 的单位（如用 8.314J・mol⁻¹・K⁻¹ 时，能量用 J，压力用 Pa，体积用 m³；或用 0.0821L・atm・mol⁻¹・K⁻¹ 时，体积用 L，压力用 atm），计算前统一所有物理量单位。

坑点：用理想气体恒温过程的 ΔU=0 计算实际气体的 ΔU（实际气体内能与体积有关，恒温膨胀 ΔU≠0）、用拉乌尔定律计算浓溶液的蒸气压（拉乌尔定律仅适用于稀溶液中的溶剂）；

避坑：记忆公式时同步记住 “适用条件”，如 “ΔU=0 仅适用于理想气体恒温过程”“拉乌尔定律适用于稀溶液溶剂”，审题时先判断是否满足条件。

坑点：混淆 “焓变（ΔH）” 与 “热量（Q）”（ΔH 是状态函数，Q 是过程量，仅恒压非体积功为 0 时 ΔH=Qp）、混淆 “化学势” 与 “偏摩尔量”（化学势是偏摩尔吉布斯自由能，仅在恒温恒压下等于偏摩尔量，其他条件下化学势是偏摩尔亥姆霍兹自由能等）；

避坑：通过 “定义式” 区分概念，如焓 H=U+pV（状态函数），热量 Q=ΔU-W（过程量）；化学势 μi=(∂G/∂ni) T,p,nj≠i（偏摩尔吉布斯自由能）。

必刷章节（占比高、难度大）：第二章（热力学第二定律，熵变与 ΔG 计算）、第六章（电化学，能斯特方程应用）、第七章（化学动力学，反应级数与速率常数计算），这些章节的课后题至少做 2 遍；

理解型章节（侧重概念）：第十章（胶体化学）、第十二章（结构化学），重点做概念题，计算题可适当简化（如仅掌握基础公式应用）。

聚焦 “高频计算题”（如热力学函数计算、电化学电动势计算、动力学速率常数计算），这些题型占期末考试分数的 60% 以上，优先掌握各章前 20 道计算题；

背诵 “核心概念”（如熵增原理、化学势的物理意义、稀溶液依数性），应对选择题与简答题。

攻克 “综合题”（如热力学与动力学结合题、相平衡与电化学结合题），如第二章 T39-44、第七章 T25-30，这些题目接近考研真题难度；

模拟考研真题节奏，限时完成 “一章的计算题 + 概念题”（如 2 小时完成第二章所有题目），训练答题速度与准确率；

关联考研真题，如将课后题与历年考研真题对比（如中科院、清华大学物化考研真题），找出相似题型，总结命题规律。